La chimie de surface est un sujet prometteur dans les nanosciences et est largement appliqu\u00e9e pour la g\u00e9n\u00e9ration de nanostructures et la modification chimique de mol\u00e9cules adsorb\u00e9es afin de modifier leurs propri\u00e9t\u00e9s.
\nDans ce travail [1], nous avons d\u00e9velopp\u00e9 une approche bas\u00e9e sur l’application d’un champ \u00e9lectrique \u00e9lev\u00e9 entre la pointe d’un microscope \u00e0 effet tunnel (STM) et un substrat m\u00e9tallique \u00e0 travers des couches de mol\u00e9cules organiques pour induire des r\u00e9actions chimiques. L’utilisation d’un champ \u00e9lectrique pour contr\u00f4ler les r\u00e9actions chimiques est un concept qui a \u00e9t\u00e9 discut\u00e9 dans les premiers travaux de Shaik et al.[2] En effet, l’\u00e9lectrochimie est bas\u00e9e sur la modification du potentiel chimique en appliquant une tension entre les deux \u00e9lectrodes d’une cellule \u00e9lectrochimique afin de contr\u00f4ler des r\u00e9actions d’oxidation-r\u00e9duction. Ceci implique cependant un transport de charges et n’est pas applicable en ultra-vide. Dans ce travail nous abordons la question suivante: une r\u00e9action de d\u00e9shydrog\u00e9nation dans le vide peut-elle \u00eatre d\u00e9clench\u00e9e par un gradient de champ \u00e9lectrique en l’absence de transport par effet tunnel et donc dans la limite d’un courant nul ? Ce m\u00e9canisme a \u00e9t\u00e9 d\u00e9montr\u00e9 avec succ\u00e8s pour quelques rares cas[3]. Ici, nous avons \u00e9tendu cette id\u00e9e de la modification chimique d’une seule mol\u00e9cule \u00e0 une couche mol\u00e9culaire ordonn\u00e9e. En tant que mol\u00e9cule prototype, nous utilisons la mol\u00e9cule de dihydrot\u00e9traazapentac\u00e8ne (DHTAP), qui \u00e9tait pr\u00e9c\u00e9demment \u00e9tudi\u00e9e former des couches sur Au(111). En appliquant localement un champ \u00e9lectrique \u00e9lev\u00e9, nous avons synth\u00e9tis\u00e9 des mol\u00e9cules TAP et MHTAP d\u00e9riv\u00e9es de DHTAP par la double ou simple d\u00e9shydrog\u00e9nation, respectivement, dans une couche auto-assembl\u00e9e, deux mol\u00e9cules dont la voie de synth\u00e8se en chimie des solutions n’a pas \u00e9t\u00e9 encore trouv\u00e9e. Nous avons \u00e9galement montr\u00e9 qu’il est possible de d\u00e9shydrog\u00e9ner soit des mol\u00e9cules individuelles par des impulsions de tension \u00e9lectrique, soit un groupe de mol\u00e9cules en balayant une plus grande surface \u00e0 des tensions \u00e9lev\u00e9es. Nos observations sugg\u00e8rent qu’il pourrait \u00eatre possible de pr\u00e9parer des couches de TAP \u00e0 grande \u00e9chelle via l’application non locale d’un champ \u00e9lectrique \u00e9lev\u00e9.<\/p>\n
R\u00e9f\u00e9rences :
\n[1] T. Leoni, T. Lelaidier, A. Thomas, A. Ranguis, O. Siri, C. Attaccalite and C. Becker, Nanoscale Adv., 2021, 3, 5565
\n[2] S. Shaik, S. de Visser and D. Kumar, J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 11746
\n[3] M. Alemani, et al., J. Am. Chem. Soc., 2006, 128, 14446\u201314447<\/p>\n","protected":false},"excerpt":{"rendered":"
Une nouvelle publication commune dans les D\u00e9partements NM, IMMF et TSN<\/p>\n","protected":false},"author":16,"featured_media":10170,"comment_status":"closed","ping_status":"closed","sticky":false,"template":"","format":"standard","meta":[],"categories":[2],"tags":[],"aioseo_notices":[],"_links":{"self":[{"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/10168"}],"collection":[{"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/posts"}],"about":[{"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/types\/post"}],"author":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/users\/16"}],"replies":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/comments?post=10168"}],"version-history":[{"count":4,"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/10168\/revisions"}],"predecessor-version":[{"id":10177,"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/posts\/10168\/revisions\/10177"}],"wp:featuredmedia":[{"embeddable":true,"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/media\/10170"}],"wp:attachment":[{"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/media?parent=10168"}],"wp:term":[{"taxonomy":"category","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/categories?post=10168"},{"taxonomy":"post_tag","embeddable":true,"href":"https:\/\/www.cinam.univ-mrs.fr\/cinam\/wp-json\/wp\/v2\/tags?post=10168"}],"curies":[{"name":"wp","href":"https:\/\/api.w.org\/{rel}","templated":true}]}}